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33.6%效率!钙钛矿/硅叠层电池经中间相介导结晶,MPPT稳定运行571小时保持90%
日期:2026-08-31
晶硅和钙钛矿单结电池的效率都已站上27%,再往上就要撞肖克利–奎伊瑟(S–Q)极限的墙。把带隙1.65–1.70eV的宽禁带钙钛矿顶电池叠在晶硅底电池上,是绕开这道墙的主要路线。可宽禁带钙钛矿必须掺入大量溴(常超过20%),PbBr₂在DMSO里的溶解度又远低于PbI₂,成核时抢跑析出;Pb²⁺属交界酸,热力学上偏爱交界碱Br⁻、冷落软碱I⁻,又推了一把。碘相、溴相结晶节奏对不上,薄膜便落得相分离、晶粒细小、表面粗糙、缺陷扎堆。
本研究的解法是在前驱体溶液中加入3,4,5-三氟苯硼酸(3FBBA),靠氢键和配位两类作用同时"抓住"有机阳离子与铅卤八面体,把失控的直接结晶改造成有序中间相介导的相变。美能钙钛矿最大功率点追踪测试MPPT采用3A+级LED太阳光模拟器作为老化光源,可通过多种方式对电池进行控温并控制电池所处的环境氛围,进行长期的稳定性能测试。
实验方法
DFT计算了3FBBA与对照分子5FBBA的静电势、偶极矩及在PbI₂终止(100)面上的吸附能;¹HNMR、FTIR、XPS用来确认分子与前驱体间的氢键、B–X⁻配位和B–O→Pb²⁺给电子作用。结晶过程靠反溶剂滴加前后的XRD、退火原位XRD与原位PL追踪,辅以TOF-SIMS深度剖析、SEM/AFM形貌观察和GIWAXS/GIXRD结构分析。缺陷与载流子行为用飞秒瞬态吸收、SCLC、稳态及时间分辨PL、EIS、TPV/TPC表征。器件层面制备了1.66eV的p–i–n单结电池(ITO/NiOx/SAM/Cs₀.₁FA₀.₆₅MA₀.₂₅Pb(I₀.₈Br₀.₂)₃/PCBM/BCP/Ag,EDAI表面钝化),并在双面绒面硅异质结衬底上组装两端叠层电池,稳定性按ISOS协议考核。
实验结果
调节剂的结构与相互作用:静电势、偶极矩、吸附能计算,加氢键和配位作用的谱学证据(¹H NMR、FTIR、XPS)
分子层面,3FBBA的氟全落在间、对位,分子平面性和p-π共轭完好,偶极矩3.19D,几乎是5FBBA(1.80D)的两倍,在钙钛矿表面的吸附也更强;5FBBA的邻位氟位阻使–B(OH)₂扭转,配位能力反而打折。
¹HNMR中FAI、MAI的特征峰发生分裂与高场位移,FTIR中B–O伸缩振动从1348cm⁻¹蓝移到约1373cm⁻¹、B–O–H弯折从526cm⁻¹移到566cm⁻¹以上,氢键与B–X⁻配位同时坐实。DFT结合能上,3FBBA–PbBr₂(−0.360eV)比3FBBA–PbI₂(−0.315eV)更负,恰好对冲了PbBr₂优先析出的倾向。XPS中I3d、Pb4f结合能沿Ref<5FBBA<3FBBA逐级升高,表面碘离子与未配位Pb²⁺均被有效钝化。
宽禁带钙钛矿的结晶调控
结晶过程示意图与原位 XRD、原位 PL、SEM
Ref膜在旋涂阶段就直接长出取向杂乱、带残余PbI₂的α相;加3FBBA后先生成(FAₓMA₁₋ₓ)₂Pb₃(IBr)₈·2DMSO中间相,退火时再缓缓转化为α相。原位PL显示Ref走两段式结晶,添加剂膜走三段式,中间相充当预结构框架引导组分均匀重排。TOF-SIMS证实3FBBA膜中Br⁻、I₂⁻沿深度均匀分布,Ref膜顶部却有清晰富碘相。平均晶粒从210nm(Ref)长到325nm(3FBBA),RMS粗糙度从32nm降到23nm,(100)峰半高宽收窄至0.123°,残余PbI₂大幅减少,深度方向的应变梯度也基本被抹平。连续光照下添加剂膜带隙几乎不变,光致相分离被压住。
缺陷密度
瞬态吸收、单载流子器件暗态 I–V、TRPL
飞秒瞬态吸收显示3FBBA膜的光漂白信号最强、衰减最慢,载流子寿命拉长到4126ps(Ref为2163ps);SCLC的陷阱填充电压显著下降,TRPL平均寿命从98.2ns延长到777.7ns。
宽禁带单结电池的效率和稳定性
器件结构、J–V、SPO、TPV/TPC、紫外老化 XRD
单结电池效率24.09%(VOC1.25V,FF86.12%,JSC22.35mAcm⁻²),比Ref的21.86%高出两个多百分点;TPC衰减仅8.64µs,TPV寿命2.64µs,电荷抽取更快、复合更慢,VOC与FF的同步提升有了着落。紫外老化140分钟内3FBBA膜的(100)峰纹丝不动,Ref膜却已长出PbI₂和δ相。
钙钛矿/硅叠层电池
叠层结构、J–V、EQE、统计、MPPT、SPO、暗态储存
叠层电池环节,120µm硅异质结衬底上,3FBBA做到33.60%(JSC20.62mAcm⁻²,VOC1.97V,FF82.53%),Ref为30.79%;EQE积分电流与J–V吻合,统计上VOC、FF也更集中。稳定性一栏更亮眼:未封装器件经571h最大功率点跟踪保持约90%初始效率(Ref的T90仅261h);室温存放4488h后保留96.7%;85°C/85%湿热下封装器件672h后仍有80%(Ref的T80只有142h)。
3FBBA以"一个分子、多重作用"的设计,把宽禁带钙钛矿的结晶从野蛮生长变成有章法的相变:晶粒更大、缺陷更少、相分离被抑制,单结与叠层效率双双走高,稳定性经得起ISOS多协议的轮番考验。对宽禁带钙钛矿的添加剂设计而言,让多个官能团协同同步碘、溴两相的结晶动力学,是一条值得走下去的路。
联系电话:400 008 6690
钙钛矿最大功率点追踪测试MPPT采用3A+级LED太阳光模拟器作为老化光源,并在上一代基础上完成全面进阶:光谱范围拓展至300~1700 nm(AM0)、光谱等级达到AAA(AM0)、支持 24 通道独立可调,为钙钛矿太阳能电池、太空光伏及叠层电池(2T/3T/4T)的研究提供了强有力的支持。
▶ 光源等级:AAA(AM0),光谱范围 300~1700 nm,适用于太空光伏测试
▶ 多波段独立可控:24 通道可调(AM0),精准匹配三结、四结叠层电池子电池带隙
▶ 大样品夹具:支持 210×105 mm 叠层电池,夹具采用正背面金线挤压引出电极
▶ 环境可控:支持 15℃~100℃ 半导体控温,同时可在氮气环境(无水无氧)下测试
美能钙钛矿最大功率点追踪测试MPPT不仅是性能验证工具,更是钙钛矿与叠层太阳能电池研究的高效测试平台。
原文参考:Intermediate-Phase-Mediated Homogeneous Crystallization of Wide-Bandgap Perovskite for Efficient Silicon/Perovskite Tandem Solar Cells
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