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兰州大学最新AM:界面锚定技术实现高效n-i-p钙钛矿微型组件效率超24%
日期:2025-11-28浏览量:360
钙钛矿太阳能电池虽在实验室小面积电池中取得了超过27%的惊人效率,但在向大面积模组推广时,其性能出现显著衰减。这一瓶颈的核心在于钙钛矿与电子传输层(如SnO₂)之间的“埋底界面”。在放大制备过程中,该界面缺陷加剧、非辐射复合显著增强,导致严重的载流子损失,从而制约了模组的效率与稳定性。美能钙钛矿复合式MPPT测试仪采用AAA级LED太阳光模拟器作为老化光源,可通过多种方式对电池进行控温并控制电池所处的环境氛围,进行长期的稳定性能测试。
本研究提出了一种创新的界面工程策略:采用一种绿色、水溶性的四磺酸基卟啉分子(ZnTPPS) 作为界面修饰层。该分子设计巧妙,能通过其两侧的磺酸基团,分别与SnO₂层的Sn原子和钙钛矿中的Pb离子形成稳固的化学配位,如同“分子锚”一样垂直固定在界面,有效钝化缺陷。同时,该分子具有强大的固有偶极矩(10.12 D),能在界面处建立内置电场,显著促进电子的提取与传输。这项工作为攻克钙钛矿光伏技术规模化应用中的界面难题,提供了一条高效且环境友好的解决路径。
解决方案:绿色卟啉分子设计
a) 卟啉分子结构式;b) 卟啉分子的静电势分布图;c) 结合能计算和电荷密度差分图;修饰前后SnO₂的d) Sn 3d和e) O 1s 的XPS谱图;修饰前后钙钛矿(PVSK)的f)Pb 4f 、g)I 3d 的XPS谱图;h, i)FTIR光谱
为解决这一难题,本研究设计了一种名为ZnTPPS的水溶性四磺酸基卟啉分子作为界面“桥梁”。该分子的核心优势在于:
双面锚定:其四个磺酸基团中的两个与SnO₂表面的Sn原子牢固结合,另外两个则与钙钛矿中的Pb离子配位,从而垂直锚定在界面,像“分子胶水”一样紧密连接两层。
强偶极矩:磺酸基的强吸电子特性,与锌离子中心形成显著的电势差,赋予分子高达10.12 D的强固有偶极矩。这如同在界面建立了一个内置电场,极大地促进了电子从钙钛矿向SnO₂的快速提取与传输。
实验设计与材料制备
ZnTPPS 的设计与优势
ZnTPPS 通过乙酸锌与 TPPS 的金属化反应制备,其最大特点是水溶性优异 —— 四个磺酸基团使其可通过水溶液工艺轻松修饰 SnO₂表面,避免了传统有机修饰剂依赖有机溶剂的环境问题。为验证 ZnTPPS 的优势,研究以自由碱卟啉(H₂TPPS)、未磺化卟啉(ZnTPP)及其他金属化卟啉(CuTPPS、NiTPPS)作为对照,结果显示:Zn(II)的全充满 d¹⁰构型能促进轨道极化与电荷离域,而 Cu(II)(d⁹)、Ni(II)(d⁸)会产生局域电子态,反而抑制电荷传输。
电池与组件制备流程
太阳能电池制备:先将氟掺杂氧化锡(FTO)玻璃基板用丙酮、去离子水、异丙醇依次超声清洗;通过 CBD 法沉积致密 SnO₂ ETL,随后用 ZnTPPS 水溶液进行表面修饰;钙钛矿前驱体(含 PbI₂、FAI、MACl 等)通过两步旋涂成膜,经退火后形成钙钛矿层;再沉积 MeO-PEAI 表面钝化层与 Spiro-OMeTAD 空穴传输层(HTL),稳定性测试中则用无 Li-TFSI 的 PEDOT:CuPC 杂化 HTL 替代;最后热蒸发金电极,并旋涂抗反射涂层,所有步骤均在受控气氛(20-25℃,湿度 < 20%)下完成。
太阳能组件制备:基础流程与电池一致,额外增加三步激光刻蚀(P1 刻蚀 FTO、P2 刻蚀钙钛矿与 HTL 以暴露 FTO、P3 分离金属与功能层),实现多个电池单元的串联
实验结果与核心机制理论计算和实验表征共同揭示了ZnTPPS的工作机制和卓越效果:
a) 未修饰SnO₂和b)ZnTPPS修饰后SnO₂的SEM图像;c) 未修饰SnO₂薄膜和d) ZnTPPS修饰后SnO₂薄膜的AFM图像;e)未修饰SnO₂薄膜和f) ZnTPPS修饰后SnO₂薄膜的C-AFM分析;g)修饰前后SnO₂薄膜的透射光谱;h)在修饰前后SnO₂薄膜上的接触角测试
SnO₂层优化:XPS和FTIR光谱直接证明了ZnTPPS与SnO₂和钙钛矿均形成了稳定的化学配位,有效钝化了界面缺陷。电子电池的测试表明,界面陷阱密度从3.14×10¹⁵ cm⁻³大幅降至1.27×10¹⁵ cm⁻³。
a) 从器件中剥离埋底界面的示意图;b) 从未修饰SnO₂和c) 从ZnTPPS修饰SnO₂上剥离的钙钛矿薄膜底面SEM图像;d) 修饰前后钙钛矿薄膜形成过程的原位GIWAXS测量;e) 未修饰基底和f) ZnTPPS修饰基底上钙钛矿薄膜的2D GIWAXS图(X射线入射角0.3°);g) 从薄膜顶部测量和h) 从ETL侧测量的PL光谱;i) 电子器件的电流-电压曲线
钙钛矿结晶改善:ZnTPPS修饰提高了SnO₂薄膜的平整度和导电性,并增强了其表面润湿性,引导钙钛矿形成更均匀、结晶质量更高的薄膜。原位GIWAXS显示,修饰后钙钛矿的结晶过程更缓慢、可控,最终获得晶粒更大、缺陷更少的活性层。
不同ψ角下,a)SnO₂上钙钛矿薄膜和b)SnO₂/ZnTPPS上钙钛矿薄膜的GIXRD图谱;c)对应衍射峰(2θ)的残余应变随sin²ψ的变化关系;d)未修饰SnO₂和e)ZnTPPS修饰后SnO₂的表面电势图;f)在未修饰SnO₂和g)在ZnTPPS修饰SnO₂上沉积钙钛矿薄膜后的表面电势图;h)器件中各层的能级示意图;i)修饰前后SnO₂的UPS谱图
优化能级:KPFM和UPS测试表明,ZnTPPS的强偶极矩优化了SnO₂与钙钛矿之间的能级对齐,降低了电子注入势垒,从而提升了电荷分离效率,抑制了复合。
缓解应变:GIXRD分析发现,ZnTPPS修饰还有助于释放钙钛矿薄膜在生长过程中产生的拉伸应力,转变为更稳定的压应力,提升了电池的结构稳定性。
卓越的性能与稳定性
a) 不同光强下,SnO₂和ZnTPPS修饰SnO₂基底上钙钛矿薄膜的QFLS图;b) 基于QFLS-光强关系绘制的伪J-V曲线;c) 计算的SnO₂和SnO₂/ZnTPPS基底上钙钛矿薄膜的QFLS图;d) 器件的暗态I-V曲线;e) Mott-Schottky分析;f) EIS谱图;g, i) ZnTPPS/SnO₂界面和h, j) ZnTPPS/钙钛矿界面的的电荷密度差分(Δρ)映射图及其沿z轴的积分剖面图。k, l) 界面的局域态密度(LDOS)图
基于此策略制备的电池实现了破纪录的效率:
小面积电池(<0.1 cm²) 的最高效率达到26.66%。
大面积迷你模组(21.54 cm²) 的效率达到24.49%(并获得23.95%的独立认证),这是目前n-i-p结构模组的最高效率之一。其填充因子超过84%,同样处于顶尖水平。
a) 器件的截面SEM图像;b) 最佳性能PSCs的正向(FS)和反向(RS)扫描J-V曲线;c) 6 × 6 cm² 钙钛矿模组(8个子电池)照片;d) 相同曝光时间下,在有无ZnTPPS处理的SnO₂基底上钙钛矿薄膜的PL mapping图;e) 最佳PSM的电流-电压(I-V)曲线;f) PSM的效率演变(与文献对比);g) 在1个太阳光模拟照射下连续进行1537小时的最大功率点(mpp)跟踪
更重要的是,ZnTPPS修饰带来了显著的稳定性提升。在连续1500小时的最大功率点跟踪测试后,采用稳健空穴传输层的修饰电池仍能保持90%的初始效率,远优于未修饰电池的70%,展现出优异的运行耐久性。
本研究提出了一种基于 ZnTPPS 的界面工程策略,通过“双重配位 + 强偶极矩”的协同机制,有效解决了 n-i-p 钙钛矿电池规模化的界面难题:既实现了 SnO₂/ 钙钛矿界面的缺陷钝化,又增强了载流子传输效率,最终使小面积电池 PCE 达 26.66%、大面积组件 PCE 达 24.49%(认证 23.95%),且具备优异的长期稳定性。该策略不仅环境友好(水溶液加工)、可规模化,还为钙钛矿光电电池的界面设计提供了通用思路,有望推动钙钛矿光伏技术从实验室走向实际应用。
美能钙钛矿复合式MPPT测试仪
联系电话:400 008 6690
美能钙钛矿复合式MPPT测试仪采用A+AA+级LED太阳光模拟器作为老化光源,以其先进的技术和多功能设计,为钙钛矿太阳能电池的研究提供了强有力的支持。
▶ 3A+光源,光源寿命10000h+,真实还原各场景实际光照条件
▶ 可选配恒温恒湿箱,满足IS0S标准
▶ 多型号电子负载可选,多通道独立运行
▶ 不同波段光谱输出可调:7.350-400nm/400-750nm/750-1150nm均独立可控
美能钙钛矿复合式MPPT测试仪主要应用于成品钙钛矿单结,叠层成品电池稳定性测试。由于钙钛矿电池的输出特性易受光照、温度等环境因素影响,其最大功率点会频繁波动。MPPT控制器通过实时追踪并锁定最大功率点,能确保系统始终以最优功率输出。这不仅能最大化发电量,还能提升整个光伏系统的工作稳定性和经济性。
原文参考:Green Porphyrin Interface Anchoring Enables >24% Efficiency in n-i-p Perovskite Solar Minimodules
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