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激光划刻工艺革新:20.24%高效钙钛矿组件的长期稳定性突破
日期:2025-06-06浏览量:250
钙钛矿太阳能电池(PSCs)虽已实现26.1%的小面积效率,但其向大组件的转化中仍面临>6%的效率损失。这种"电池-组件"(CTM)效率鸿沟成为产业化的核心障碍。研究发现,传统组件制备中的激光划刻工艺(尤其是P3顶电极隔离步骤)会引发钙钛矿材料热降解,但机制不明。
本文通过调控激光脉冲重叠度,结合美能钙钛矿在线PL测试机评估激光刻划过程引起的材料缺陷和界面状态。首次揭示了低激光暴露策略提升开路电压VOC和稳定性的物理根源,成功开发出效率20.24%的微型组件,为产业化突破提供关键技术支撑。
激光划刻工艺
(a)两步 P3 激光划刻过程示意图(b)P3 激光划刻引起的损伤机制(c)P3 激光划刻对激光功率的依赖性(d)基于脉冲重叠的实际线划刻机制的示意性解释(e)通过改变激光功率和扫描速度获得的 P3 划刻特征的 OM(反射模式)和 SEM 图像(f)(e)中情况的 P3 激光划刻中心区域的横截面 SEM 图像
激光划刻通过P1(底电极隔离)-P2(层间导通)-P3(顶电极隔离)三步实现组件单片互连。其中,P3步骤需移除金(Au)顶电极以隔离相邻子电池,却面临双重矛盾:
材料损伤困境:皮秒(ps)激光热扩散会诱导钙钛矿分解;
死区最小化需求:传统高重叠激光(脉冲突覆>44%)导致Au脱落,使死区扩大75%。
关键发现:通过532 nm ps激光的脉冲重叠度(由扫描速度调控)可精确控制热影响区:
> 高重叠(扫描速度≤1 m/s):激光直接照射钙钛矿,引发不可逆降解
> 低重叠(≥2 m/s):激光仅移除Au层,钙钛矿受热扩散影响微弱
颠覆性发现:低重叠策略提升电学性能
(a) P3刻划测试示意图:采用不同激光功率的J-V曲线对比:(b) 0.05 W (0.08 J·cm⁻²) 在1 m·s⁻¹和2 m·s⁻¹扫描速度下的刻划前后曲线;(c) 0.4 W (0.64 J·cm⁻²) 在相同扫描速度下的刻划前后曲线;(d) 经62天暗态空气环境老化后,不同激光参数组(0.05 W/1 m·s⁻¹、0.1 W/1.5 m·s⁻¹、0.4 W/2 m·s⁻¹)的J-V曲线;(e) 不同激光功率与脉冲重叠度条件下开路电压(VOC)随老化时间的变化(低重叠度:2 m·s⁻¹,高重叠度:1 m·s⁻¹)
通过对比0.05–0.6 W激光功率与1–2 m/s扫描速度的组合,研究团队发现:
该现象打破传统认知——低功率(0.05 W)联合低重叠(速度2 m/s) 可推动老化后VOC不降反升。这种“反常现象”的物理根源成为后续研究焦点。
机理解密:PbI₂钝化效应与稳定性关联
(a–d) 不同激光参数下P3刻划后(老化样本)钙钛矿组件的截面透射电子显微镜及元素分布图(e–h) 不同激光参数刻划区域的光学显微镜与光致发光分布PL 图
通过光致发光图谱(PL)和透射电镜-能谱(TEM-EDX)表征,揭示关键机制:
- 高重叠区域:钙钛矿大面积暴露于激光,直接热降解导致PbI₂缺失;
- 低重叠区域:金电极选择性移除后,残留钙钛矿在环境作用下原位生成PbI₂钝化层。
钝化效应验证:
> 1. PL图谱显示低重叠区PbI₂特征峰(475 nm)强度提升3倍;
> 2. EDX证实PbI₂富集于P3边界,填补晶界缺陷;
> 3. 添加PbI₂的对照组电池效率提升0.8%,佐证钝化效果。
该过程本质是激光规避策略触发自钝化反应:PbI₂作为钝化层抑制载流子复合,同时阻隔氧气/水分子侵蚀。
产业化实证:20.24%效率组件诞生
(a) 全激光刻划钙钛矿太阳能组件制备流程(刻划步骤:P1–P2–P3序贯加工)(b) 单片互联组件等效电路模型:(c) 参比电池与组件性能对比(低功率+低激光重叠度条件下的效率η与开路电压VOC随时间变化)(d) 最优P3刻划参数下的最佳组件J-V曲线
基于上述发现,团队开发全激光划刻组件:
- P1/P2步骤:532 nm纳秒激光(ITO隔离)与皮秒激光(层间导通)协同;
- P3步骤:严控0.05 W功率+2 m/s扫描速度(脉冲突覆<1%)。
所得5 cm²微型组件实现:
- 初始效率19.29%(反向扫描) → 老化18天后跃升至20.24%;
- 开路电压VOC达4.45 V(子电池均压1.11 V);
- 50天内效率持续增长,证明钝化反应持续增益。
至此,钙钛矿组件首次实现效率提升与长期稳定的双重突破。
本工作通过创新性关联激光脉冲重叠度-钙钛矿热损伤-PbI₂钝化效应和光致发光PL数据帮助验证激光刻划参数的优化,确立了低重叠P3刻划提升钙钛矿组件稳定性的物理机制,并为20%+高效组件奠定工艺基础。未来需深入量化PbI₂的退化机制,并攻克规模化制造中的界面工程难题。
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美能钙钛矿在线PL测试机在此实验中的核心作用是定量评估激光刻划的质量,并通过缺陷识别指导工艺改进,提升钙钛矿太阳能组件的效率和可靠性。
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